Приложение выдает ошибку

[WorldMaster]

для такого мелкого проекта накатили фрейм 4.5 и студия 2012 ... лень ставить ...
В общем то тут проблемы нету как таковой. У вас либо датагрид пустой, либо пароль неверный, но если заходит в цикл значит датагрил все таки непустой. Остается только неерный пароль.

if (a2 == "Admin;admin")    
  if (i < dataGridView1.RowCount && j < dataGridView1.Columns.Count)

Если пошагово пройтись и посмотреть чему равны переменные то все сразу станет понятно почему не заходит в условие.